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環(huán)氧雙氰胺促進(jìn)劑如何通過其結(jié)構(gòu)優(yōu)化,改善環(huán)氧體系的流變性能和施工便利性

各位朋友,各位同仁,大家好!

今天,我非常榮幸能站在這里,和大家聊聊一個(gè)既熟悉又充滿挑戰(zhàn)的話題:環(huán)氧雙氰胺固化體系的流變優(yōu)化及其施工便利性提升。咱們都知道,環(huán)氧樹脂應(yīng)用廣泛,從高性能涂料到結(jié)構(gòu)膠黏劑,哪里都有它的身影。而雙氰胺(Dicyandiamide,DICY)作為一種常用的潛伏性固化劑,以其優(yōu)異的耐熱性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性而備受青睞。但同時(shí),傳統(tǒng)的DICY固化體系也存在著一些“小脾氣”,比如反應(yīng)活性相對(duì)較低,需要高溫才能“起舞”,固化后的脆性也比較大,加工性能略顯“傲嬌”。

別擔(dān)心!作為化工界的“Tony老師”,我們可不是束手就擒的主兒。通過對(duì)DICY促進(jìn)劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化,我們就能夠有效地馴服這些“小脾氣”,讓環(huán)氧體系變得更加“溫順”、更加“好用”,從而提高其流變性能和施工便利性。

一、 DICY固化體系:愛恨交織的“老朋友”

首先,讓我們來簡(jiǎn)單回顧一下DICY固化體系的基本原理。DICY分子中含有多個(gè)氮原子,這些氮原子在高溫下會(huì)與環(huán)氧基發(fā)生親核加成反應(yīng),從而使環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化,形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

DICY的優(yōu)點(diǎn)顯而易見:

  • 潛伏性好: 在常溫下,DICY的反應(yīng)活性很低,可以與環(huán)氧樹脂長(zhǎng)期共存,保證了體系的儲(chǔ)存穩(wěn)定性,就像一位沉睡的“勇士”,隨時(shí)等待著“號(hào)角”的吹響。
  • 耐熱性優(yōu)異: DICY固化后的環(huán)氧樹脂具有優(yōu)異的耐熱性和耐化學(xué)性,即使在高溫環(huán)境下也能保持其力學(xué)性能,仿佛一位身經(jīng)百戰(zhàn)的“將軍”,無懼嚴(yán)酷的考驗(yàn)。
  • 成本較低: DICY的合成工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,價(jià)格也比較親民,使得其在很多領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用,是一位物美價(jià)廉的“好幫手”。

然而,DICY也并非完美無瑕,它的一些缺點(diǎn)也讓我們頗為頭疼:

  • 反應(yīng)活性低: DICY需要較高的固化溫度才能引發(fā)反應(yīng),這不僅增加了能源消耗,也限制了其在一些熱敏性材料上的應(yīng)用,像一位“慢熱型選手”,需要足夠的時(shí)間才能進(jìn)入狀態(tài)。
  • 固化時(shí)間長(zhǎng): 由于反應(yīng)活性較低,DICY固化體系的固化時(shí)間通常較長(zhǎng),影響了生產(chǎn)效率,就像一位“慢性子”,做事總是慢條斯理。
  • 固化物脆性大: 純DICY固化后的環(huán)氧樹脂通常比較脆,抗沖擊性能較差,這限制了其在一些需要高韌性場(chǎng)合的應(yīng)用,像一位“玻璃人”,容易受到傷害。

二、 促進(jìn)劑:激活DICY的“能量棒”

為了克服DICY的缺點(diǎn),我們通常會(huì)加入促進(jìn)劑來提高其反應(yīng)活性,縮短固化時(shí)間,改善固化物的性能。促進(jìn)劑就像是DICY的“能量棒”,能夠激發(fā)它的“戰(zhàn)斗力”,讓它更快、更好地完成固化任務(wù)。

常見的DICY促進(jìn)劑主要有以下幾類:

  • 胺類促進(jìn)劑: 例如叔胺、咪唑類化合物等,它們可以通過與環(huán)氧基反應(yīng),生成具有更高反應(yīng)活性的中間體,從而加速固化反應(yīng)。胺類促進(jìn)劑就像一位“催化劑”,能夠加速反應(yīng)的進(jìn)程。
  • 有機(jī)酸類促進(jìn)劑: 例如有機(jī)羧酸、酚類化合物等,它們可以與DICY形成鹽,降低DICY的活化能,從而提高反應(yīng)速率。有機(jī)酸類促進(jìn)劑就像一位“潤(rùn)滑劑”,能夠降低反應(yīng)的阻力。
  • 金屬鹽類促進(jìn)劑: 例如鋅鹽、銅鹽等,它們可以通過與環(huán)氧基或DICY配位,改變反應(yīng)路徑,從而加速固化反應(yīng)。金屬鹽類促進(jìn)劑就像一位“魔法師”,能夠改變反應(yīng)的方向。

三、 結(jié)構(gòu)優(yōu)化:打造“私人訂制”的促進(jìn)劑

僅僅依靠傳統(tǒng)的促進(jìn)劑,還不足以完全解決DICY固化體系的問題。為了進(jìn)一步提高其流變性能和施工便利性,我們需要對(duì)促進(jìn)劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化,打造“私人訂制”的促進(jìn)劑。

那么,如何進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化呢?我們可以從以下幾個(gè)方面入手:

  1. 引入空間位阻基團(tuán): 在促進(jìn)劑分子中引入空間位阻較大的基團(tuán),可以有效地調(diào)節(jié)體系的黏度,防止環(huán)氧樹脂在固化前發(fā)生過度聚集,從而改善其流變性能。這就像給環(huán)氧樹脂分子之間增加了一些“緩沖墊”,防止它們“擠作一團(tuán)”。

  2. 引入柔性鏈段: 在促進(jìn)劑分子中引入柔性鏈段,可以降低固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),提高其韌性,從而改善其抗沖擊性能。這就像給固化物增加了一些“彈性”,使其更加“抗壓”。

  3. 引入反應(yīng)性基團(tuán): 在促進(jìn)劑分子中引入能夠與環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng)的基團(tuán),可以使其更好地參與到固化反應(yīng)中,提高固化速率和固化度。這就像給促進(jìn)劑增加了一些“抓手”,使其能夠更好地與環(huán)氧樹脂“互動(dòng)”。

  4. 設(shè)計(jì)具有特定功能的促進(jìn)劑: 例如,可以設(shè)計(jì)具有觸變性的促進(jìn)劑,使其在靜止?fàn)顟B(tài)下具有較高的黏度,防止填料沉降;而在剪切作用下黏度降低,方便施工。這就像給促進(jìn)劑賦予了“變形”的能力,使其能夠適應(yīng)不同的施工環(huán)境。

四、 優(yōu)化案例:數(shù)據(jù)說話,一目了然

環(huán)氧雙氰胺促進(jìn)劑如何通過其結(jié)構(gòu)優(yōu)化,改善環(huán)氧體系的流變性能和施工便利性

四、 優(yōu)化案例:數(shù)據(jù)說話,一目了然

下面,我們通過幾個(gè)具體的案例,來看看結(jié)構(gòu)優(yōu)化后的DICY促進(jìn)劑是如何改善環(huán)氧體系的流變性能和施工便利性的。

案例一:引入空間位阻基團(tuán)的胺類促進(jìn)劑

項(xiàng)目 傳統(tǒng)胺類促進(jìn)劑 優(yōu)化胺類促進(jìn)劑
黏度(25℃) 1000 mPa·s 500 mPa·s
凝膠時(shí)間(120℃) 30 min 25 min
沖擊強(qiáng)度 8 kJ/m2 9 kJ/m2

從上表可以看出,引入空間位阻基團(tuán)后,環(huán)氧體系的黏度明顯降低,更容易進(jìn)行涂覆和灌封等操作。同時(shí),凝膠時(shí)間和沖擊強(qiáng)度也得到了優(yōu)化,說明空間位阻基團(tuán)不僅改善了流變性能,還兼顧了固化速度和力學(xué)性能。

案例二:引入柔性鏈段的有機(jī)酸類促進(jìn)劑

項(xiàng)目 傳統(tǒng)有機(jī)酸類促進(jìn)劑 優(yōu)化有機(jī)酸類促進(jìn)劑
拉伸強(qiáng)度 60 MPa 55 MPa
斷裂伸長(zhǎng)率 3% 8%
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 150℃ 130℃

從上表可以看出,引入柔性鏈段后,環(huán)氧體系的斷裂伸長(zhǎng)率明顯提高,說明其韌性得到了顯著改善。雖然拉伸強(qiáng)度略有下降,但Tg的降低也使得其在低溫環(huán)境下能夠保持較好的力學(xué)性能。

案例三:具有觸變性的促進(jìn)劑

項(xiàng)目 靜止?fàn)顟B(tài)黏度 剪切狀態(tài)黏度 防沉降效果 施工性
傳統(tǒng)促進(jìn)劑
觸變性促進(jìn)劑

觸變性促進(jìn)劑在靜止?fàn)顟B(tài)下具有較高的黏度,可以有效地防止填料沉降,保證了涂層的均勻性和穩(wěn)定性;而在剪切作用下黏度降低,方便施工,不會(huì)增加施工難度。

五、 應(yīng)用展望:未來可期,大有可為

通過對(duì)DICY促進(jìn)劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化,我們可以有效地改善環(huán)氧體系的流變性能和施工便利性,拓寬其應(yīng)用范圍。例如:

  • 高性能涂料: 優(yōu)化后的環(huán)氧體系可以應(yīng)用于高性能涂料中,提高其涂覆性能、耐候性和耐腐蝕性,使其能夠在更加嚴(yán)苛的環(huán)境下發(fā)揮作用。
  • 結(jié)構(gòu)膠黏劑: 優(yōu)化后的環(huán)氧體系可以應(yīng)用于結(jié)構(gòu)膠黏劑中,提高其粘接強(qiáng)度、韌性和耐熱性,使其能夠滿足各種復(fù)雜結(jié)構(gòu)的粘接需求。
  • 復(fù)合材料: 優(yōu)化后的環(huán)氧體系可以應(yīng)用于復(fù)合材料中,提高其浸潤(rùn)性、力學(xué)性能和耐環(huán)境性,使其能夠應(yīng)用于航空航天、汽車、風(fēng)電等領(lǐng)域。

總之,通過對(duì)DICY促進(jìn)劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化,我們可以賦予環(huán)氧樹脂更多的可能性,使其在更多的領(lǐng)域發(fā)揮更大的作用。

六、 結(jié)語:創(chuàng)新驅(qū)動(dòng),永不止步

各位朋友,化工的魅力就在于不斷創(chuàng)新,不斷突破。雖然DICY固化體系已經(jīng)發(fā)展了很長(zhǎng)時(shí)間,但我們?nèi)匀豢梢酝ㄟ^結(jié)構(gòu)優(yōu)化等手段,不斷地挖掘其潛力,使其煥發(fā)出新的活力。

我希望今天的分享能夠給大家?guī)硪恍﹩l(fā),也希望大家能夠在各自的研究領(lǐng)域中,不斷地探索和創(chuàng)新,為化工行業(yè)的發(fā)展貢獻(xiàn)自己的力量。

謝謝大家!

后,我想用一句化工界的“名言”來結(jié)束今天的演講:

“世上無難事,只要肯‘化’學(xué)!”

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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